Коллоидные системы чрезвычайно важны в жизни любого человека. Это связано не только с тем, что практически все биологические жидкости в живом организме образуют коллоиды. Но и многие природные явления (туман, смог), почва, минералы, продукты питания, лекарственные средства тоже являются коллоидными системами.
Единицей таких образований, отражающих их состав и специфические свойства, принято считать макромолекулу, или мицеллу. Строение последней зависит от ряда факторов, но это всегда многослойная частица. Современной молекулярно-кинетической теорией коллоидные растворы рассматриваются в качестве частного случая истинных растворов, с более крупными частицами растворенного вещества.
Способы получения коллоидных растворов
Строение мицеллы, образующейся при возникновении коллоидной системы, отчасти зависит и от механизма этого процесса. Методы получения коллоидов делят на две принципиально разные группы.
Диспергационные методы связаны с измельчением довольно крупных частиц. В зависимости от механизма этого процесса различают следующие способы.
- Размол. Может осуществляться сухим или мокрым способом. В первом случае твердое вещество сначала измельчают, а уже затем прибавляют жидкость. Во втором случае вещество смешивают с жидкостью, и только после этого превращают в однородную смесь. Размол проводят в специальных мельницах.
- Набухание. Измельчение достигается благодаря тому, что частицы растворителя проникают внутрь дисперсной фазы, что сопровождается раздвиганием ее частиц вплоть до отрыва.
- Диспергирование ультразвуком. Материал, подверженный измельчению, помещают в жидкость и действуют на него ультразвуком.
- Диспергирование электрическим током. Востребовано при получении золей металлов. Проводится путем помещения в жидкость электродов из диспергируемого металла с последующей подачей на них высокого напряжения. В результате образуется вольтова дуга, в которой металл распыляется, а затем конденсируется в раствор.
Эти способы подходят для получения как лиофильных, так и лиофобных коллоидных частиц. Строение мицеллы осуществляется одновременно с разрушением исходной структуры твердого вещества.
Конденсационные методы
Вторая группа методов, основанная на укрупнении частиц, называется конденсационными. Этот процесс может основываться на физических или химических явлениях. К методам физической конденсации относят следующие.
- Замена растворителя. Сводится она к переводу вещества из одного растворителя, в котором оно растворяется очень хорошо, в другой, растворимость в котором значительно ниже. В результате этого мелкие частицы объединятся в более крупные агрегаты и возникнет коллоидный раствор.
- Конденсация из паров. В качестве примера можно назвать туманы, частицы которых способны оседать на холодных поверхностях и постепенно укрупняться.
К методам химической конденсации относят некоторые химические реакции, сопровождающиеся выпадением осадков комплексной структуры:
- Ионный обмен: NaCl + AgNO3 = AgCl↓ + NaNO3.
- Окислительно-восстановительные процессы: 2H2S + O2 = 2S↓ + 2H2O.
- Гидролиз: Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3↓ + 3H2S.
Условия проведения химической конденсации
Строение мицелл, образующихся в ходе этих химических реакций, зависит от избытка или недостатка участвующих в них веществ. Также для появления коллоидных растворов необходимо соблюдать ряд условий, предотвращающих выпадение в осадок труднорастворимого соединения:
- содержание веществ в смешиваемых растворах должно быть низким;
- скорость их смешивания должна быть невысокой;
- один из растворов должен быть взят в избытке.
Строение мицеллы
Основной частью мицеллы является ядро. Оно образовано большим числом атомов, ионов и молекул нерастворимого соединения. Обычно ядро характеризуется кристаллическим строением. Поверхность ядра имеет запас свободной энергии, позволяющей избирательно адсорбировать ионы из окружающей среды. Процесс этот подчиняется правилу Пескова, которое гласит: на поверхности твердого вещества преимущественно адсорбируются те ионы, которые способны достраивать его же кристаллическую решетку. Это возможно в том случае, если эти ионы родственные или сходные по природе и форме (размерам).
В ходе адсорбции на ядре мицеллы образуется слой положительно или отрицательно заряженных ионов, называемых потенциалопределяющими. Благодаря электростатическим силам полученный заряженный агрегат притягивает из раствора противоионы (ионы с противоположным зарядом). Таким образом, коллоидная частица имеет многослойное строение. Мицелла приобретает диэлектрический слой, построенный из двух типов противоположно заряженных ионов.
Гидрозоль BaSO4
В качестве примера удобно рассмотреть строение мицеллы сульфата бария в коллоидном растворе, приготовленном в избытке хлорида бария. Этому процессу соответствует уравнение реакции:
BaCl2(p) + Na2SO4(p) = BaSO4(т) + 2NaCl(p).
Малорастворимый в воде сульфат бария образует микрокристаллический агрегат, построенный из m-ного числа молекул BaSO4. Поверхностью этого агрегата адсорбируется n-ное количество ионов Ва2+. Со слоем потенциалопределяющих ионов связано 2(n — x) ионов Cl—. А остальная же часть противоионов (2x) расположена в диффузном слое. То есть гранула данной мицеллы будет положительно заряженной.
Если же в избытке взят сульфат натрия, то потенциалопределяющими ионами будут ионы SO42-, а противоионами – Na+. В этом случае заряд гранулы будет отрицательным.
Этот пример наглядно демонстрирует, что знак заряда гранулы мицеллы напрямую зависит от условий ее получения.
Запись мицеллы
Предыдущий пример показал, что химическое строение мицелл и формула, его отражающая, определяется тем веществом, которое взято в избытке. Рассмотрим способы записи названия отдельных частей коллоидной частицы на примере гидрозоля сульфида меди. Для его приготовления в избыточное количество раствора хлорида меди медленно приливают раствор сульфида натрия:
CuCl2 + Na2S = CuS↓ + 2NaCl.
Строение мицеллы CuS, полученной в избытке CuCl2, записывается следующим образом:
{[mCuS]·nCu2+·xCl—}+(2n-x) ·(2n-x)Cl—.
Структурные части коллоидной частицы
В квадратных скобках записывают формулу труднорастворимого соединения, являющегося основой всей частицы. Ее принято называть агрегатом. Обычно число молекул, составляющих агрегат, записывают латинской буквой m.
Потенциалопределяющие ионы содержатся в избыточном количестве в растворе. Они располагаются на поверхности агрегата, а в формуле их записывают сразу за квадратными скобками. Число этих ионов обозначают символом n. Название этих ионов говорит о том, что их заряд определяет заряд гранулы мицеллы.
Гранула образована ядром и частью противоионов, находящихся в адсорбционном слое. Величина заряда гранулы равняется сумме зарядов потенциалопределяющих и адсорбированных противоионов: +(2n – x). Оставшаяся часть противоионов находится в диффузном слое и компенсирует заряд гранулы.
Если бы в избытке взяли Na2S, то для образовавшейся коллоидной мицеллы схема строения имела бы вид:
{[m(CuS)]∙nS2–∙xNa+}–(2n – x) ∙(2n – x)Na+.
Мицеллы поверхностно-активных веществ
В том случае если концентрация поверхностно-активных веществ (ПАВ) в воде слишком высока, могут начать формироваться агрегаты из их молекул (или ионов). Эти укрупненные частицы имеют форму сферы и называются мицеллами Гартли — Ребиндера. Стоит отметить, что такой способностью обладают далеко не все ПАВ, а только те, у которых соотношение гидрофобной и гидрофильной частей оптимально. Это соотношение называется гидрофильно-липофильным балансом. Также немалую роль играет способность их полярных групп защищать углеводородное ядро от воды.
Агрегаты молекул ПАВ образуются по определенным законам:
- в отличие от низкомолекулярных веществ, агрегаты которых могут включать различное число молекул m, существование мицелл ПАВ возможно со строго определенным числом молекул;
- если для неорганических веществ старт мицеллообразования обусловлен пределом растворимости, то для органических поверхностно-активных веществ он определяется достижением критических концентраций мицеллообразования;
- сначала в растворе увеличивается число мицелл, а затем происходит увеличение их размеров.
Влияние концентрации на форму мицеллы
На строение мицелл ПАВ оказывает влияние их концентрация в растворе. При достижении некоторых ее значений, коллоидные частицы начинают друг с другом взаимодействовать. Это приводит к изменению их формы следующим образом:
- сфера превращается в эллипсоид, а затем в цилиндр;
- высокая концентрация цилиндров ведет к формированию гексагональной фазы;
- в некоторых случаях возникает ламелярная фаза и твердый кристалл (частицы мыла).
Виды мицелл
По особенностям организации внутренней структуры выделяют три типа коллоидных систем: суспензоиды, мицеллярные коллоиды, молекулярные коллоиды.
Суспензоидами могут быть необратимые коллоиды, а также лиофобные коллоиды. Эта структура характерна для растворов металлов, а также их соединений (различных оксидов и солей). Строение дисперсной фазы, образованной суспензоидами, не отличается от структуры компактного вещества. Она имеет молекулярную или ионную кристаллическую решетку. Отличие от суспензий заключается в более высокой дисперсности. Необратимость проявляется в способности их растворов после выпаривания образовывать сухой осадок, который невозможно превратить в золь простым растворением. Лиофобными их называют из-за слабого взаимодействия между дисперсной фазой и дисперсионной средой.
Мицеллярными коллоидами являются растворы, коллоидные частицы которых возникают при слипании дифильных молекул, содержащих полярные группы атомов и неполярные радикалы. Примером являются мыла и ПАВ. Молекулы в таких мицеллах удерживаются дисперсионными силами. Форма этих коллоидов может быть не только сферической, но и пластинчатой.
Молекулярные коллоиды вполне устойчивы без стабилизаторов. Их структурными единицами являются отдельные макромолекулы. Форма частицы коллоида может варьироваться в зависимости от свойств молекулы и внутримолекулярных взаимодействий. Так линейная молекула может образовывать стержень или клубок.
	1. Реакция будет иметь вид: 
	MgCl2(избыток) + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2NaCl. 
	MgCl2 = Mg2+ + 2Cl—.
	Так как в избытке MgCl2, то потенциалопределяющим ионом будет Mg2+ 
	Противоионами будут служить ионы Cl– 
Формула мицеллы золя будет выглядеть следующим образом:
{[Mg(OH)2)m]·nMg2+, 2(n-x)Cl–]}2x+·2xCl–
Строение мицеллы. Задачи 136 — 138 (buzani.ru)
	2. Коагулирующее действие тем сильнее, чем выше заряд иона-коагулятора (правило значности). Следовательно, наименьший порог коагуляции (или наибольшая коагулирующая способность) у иона с большим зарядом по отношению к иону с меньшим зарядом, т.е. коагулирующая способность трёхзарядного иона выше коагулирующей способности двухзарядного иона и тем более однозарядного.
	Поскольку в электролитах K3PO4, (CHCOO)2Zn, AlCl3 заряд катионов в ряду наибольший у Al3+, то AlCl3 будет обладать наименьшим порогом коагуляции в случае если потенциалопределяющими ионами будут катионы (электролит взят в избытке). Если же потенциалопределяющими ионами будут являться анионы, то наименьшим порогом коагуляции будет являться K3PO4, так как электролит содержит 3-зарядный ион PO43— — электролит взят в недостатке.
Порог коагуляции золя. Задачи 16 — 19 (buzani.ru)
Правила составления мицелл
- 
Основа мицеллы 
 – агрегат,
 нерастворимый в данной дисперсионной
 среде, состоящий из множества (m)
 молекул (атомов) простого вещества.
- 
Согласно правилу 
 Пескова-Фаянса-Панета,
 на
 поверхности агрегата адсорбируются
 ионы электролита-стабилизатора,
 входящие в состав агрегата, либо имеющие
 общую природу
 с ним, либо специфически взаимодействующие
 с ним и находящиеся
 в избытке.
 Ионы, сообщающие агрегату поверхностный
 заряд, называются потенциалопределяющими.
 Агрегат + потенциалопределяющие ионы
 = ядро мицеллы.
- 
Заряд ядра 
 компенсируется эквивалентным количеством
 противоположно заряженных ионов
 электролита-стабилизатора – противоионов.
 Часть противоионов, прочно связанных
 с ядром, входит в адсорбционный
 слой. Агрегат
 + адсорбционный слой = коллоидная
 частица (имеет заряд).
- 
Остальная часть 
 противоионов образует диффузионный
 слой.
- 
Суммы электрических 
 зарядов коллоидной частицы и диффузионного
 слоя равны друг другу по абсолютной
 величине и противоположны по знаку.
- 
Электрический 
 заряд коллоидной частицы равен
 алгебраической сумме электрических
 зарядов потенциалопределяющих ионов
 и противоионов адсорбционного слоя.
- 
Мицелла гидрофобного 
 золя является электронейтральной,
 т.е. алгебраическая сумма электрических
 зарядов ионов всех слоев равна нулю
	Для
	любого типа реакции одно из исходных
	веществ берут в избытке по сравнению
	со стехиометрически необходимым
	соотношением:
	Na3AsO3
	+ 3AgNO3
	→ ↓Ag3AsO3
	+ 3NaNO3
	избыток
	осадок
	Электролитическая
	диссоциация электролита, взятого в
	избытке:
	Na3AsO3
	
	3Na+
	+ AsO33-
{mAg3AsO3·nAsO33-
	
	3(n—x)Na+}-3x3xNa+
		Агрегат
	   Потенциалоп-    Противоионы			Ионы
	   ределяющие      адсорбционного
	диффузионного
	
				ионы
	     слоя				слоя
Ядро

	                           Адсорбционный
	слой	  	    Диффузионный слой                   
	
				Коллоидная
	частица
	Здесь
	m,
	n,
	x
	– натуральные числа;
	     m
	– число молекул в агрегате;
	     n
	– число потенциалопределяющих ионов;
	     (n
	– x)
	– число противоионов адсорбционного
	слоя;
	     x
	– число противоионов диффузного слоя.
	Численный
	коэффициент 3 перед (n
	– x)
	и х
	поставлен ввиду трехосновности аниона
	 AsO33-.
Определение заряда коллоидной частицы (правило 6)
	n(-3)
	+ 3(n
	– x)(+1)
	= -3x
		Для проверки
	правильности записи формулы мицеллы
	подсчитывают алгебраическую сумму
	зарядов всех ионов (правило 7):
	n(-3)
	+ 3(n
	– x)(+1)
	+ 3х(+1)
	= 0
		Коллоидная частица
	имеет отрицательный заряд, мицелла в
	целом электронейтральна.
Работа № 4
	МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЕ
	В РАСТВОРАХ
	
	ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ
	ВЕЩЕСТВ
- 
Какие 
 вещества называют поверхностно-активными
 (ПАВ)?
- 
Как 
 классифицируют ПАВ?
- 
Чем отличаются 
 коллоидные ПАВ от истинно растворимых?
 Что называется критической
 концентрацией мицеллообразования
 (ККМ)?
- 
Что 
 такое поверхностная
 активность
 коллоидных ПАВ?
- 
Как зависит форма 
 мицелл от концентрации ПАВ в растворе?
 Каким образом ориентируются молекулы
 ПАВ в мицеллах в полярной
 и неполярной
 средах?
- 
Какое явление 
 называют солюбилизацией?
 Чем обусловлено это явление? Каково
 практическое
 значение
 этого явления?
- 
Факторы, влияющие 
 на ККМ в растворах ПАВ:
- 
влияние длины 
 углеводородного радикала
 на ККМ в разных по полярности
 растворителях;
- 
влияние природы 
 полярной группы
 молекулы ПАВ;
- 
влияние добавок 
 индифферентного электролита
 на ККМ ионогенных
 и неионогенных
 ПАВ;
- 
зависимость 
 мицеллообразования от температуры,
 точка Крафта.
- 
Условия образования 
 мицеллярных
 растворов ПАВ.
- 
Методы определения 
 ККМ. Почему при концентрации выше ККМ
 поверхностное натяжение растворов
 ПАВ не изменяется?
- 
Как влияет явление 
 мицеллообразования на подвижность
 ионов?
Работа №5
- 
Что 
 такое защитное
 действие
 ВМС?
- 
Механизм 
 образования
 защитного действия.
- 
Что 
 такое флокуляция?
- 
Что 
 такое сенсибилизация?
- 
Действие 
 стабилизаторов.
- 
Особенности 
 белков как
 стабилизаторов. Смешанные пленки.
- 
Влияние 
 заряда
 на прочность
 макромолекул.
- 
Что 
 такое
 осмотическое
 расклинивающее
 давление?
Работа №6
- 
Перечислить три 
 механизма
 образования двойного электрического
 слоя (ДЭС).
- 
Строение 
 ДЭС.
- 
Факторы, влияющие 
 на -потенциал:
а) 0;
	б) добавка
	индифферентного электролита;
	в) добавка
	неиндифферентного электролита;
г) рН среды;
	д) концентрация
	золя;
е) температура;
	ж) природа
	дисперсионной среды.
- 
Особенности 
 белковых веществ как коллоидов: строение
 ДЭС в кислой
 и щелочной
 средах.
- 
Обоснование 
 возможности разделения белков
 электрофорезом.
- 
Изоэлектрическая 
 точка
 белков.
Работа № 7
АДСОРБЦИЯ И
ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ НА ГРАНИЦЕ
«ЖИДКОСТЬ-ГАЗ»
- 
Что 
 называется поверхностным
 натяжением?
 Единицы измерения?
- 
Методы измерения 
 поверхностного натяжения (4 самых
 распростра-ненных метода).
- 
Что лежит в основе 
 определения поверхностного натяжения
 по методу Ребиндера?
 Работа установки. Формула
 расчета
 поверхностного натяжения по методу
 наибольшего
 давления воздуха в пузырьке.
- 
Зависимость 
 поверхностного натяжения жидкости от
 температуры.
- 
Почему 
 жидкость стремится принять форму шара?
- 
*Что такое 
 поверхностно-активные вещества? Их
 структура? При-вести примеры.
- 
Как поверхностное 
 натяжение зависит от концентрации для
 ПАВ
 (поверхностно-активных веществ) и ПИВ
 (поверхностно-инактивных веществ)?
- 
Понятие Гиббсовской 
 адсорбции,
 её размерность и физический смысл.
- 
Зависимость 
 Гиббсовской адсорбции от концентрации,
 от температуры.
- 
Что такое 
 поверхностная
 активность
 вещества? Анализ уравнения Гиббса.
- 
Как определить 
 поверхностную активность графическим
 методом?
- 
У какого из этих 
 веществ поверхностная активность будет
 больше: СН3СООН;
 С2Н5СООН;
 С3Н7СООН
 и т.д.?
- 
Понятие предельной 
 адсорбции.
- 
Как определить 
 площадь, приходящуюся на одну молекулу
 в насыщенном
 адсорбционном слое? Зависит ли эта
 площадь от длины
 радикала?
- 
Как определить 
 линейные размеры молекулы ПАВ по
 величине
 адсорбции?
- 
Какие характеристики 
 и величины можно рассчитать, исходя из
 уравнения
 Гиббса?
Работа № 7а
АДГЕЗИЯ, СМАЧИВАНИЕ
И РАСТЕКАНИЕ ЖИДКОСТЕЙ
- 
Что такое адгезия? 
 Определение, единицы измерения. Работа
 адгезии.
- 
Что такое когезия? 
 Определение, единицы измерения. Работа
 когезии.
- 
Уравнение Дюпре. 
 Условие растворения.
- 
Что такое смачивание? 
 Нарисовать векторы сил, действующих
 на каплю жидкости, помещенную на твердую
 поверхность.
- 
Что такое краевой 
 угол смачивания?
 Как по нему оценить гидрофильность/гидрофобность
 поверхности?
- 
Закон Юнга. 
- 
Уравнение 
 Дюпре-Юнга.
- 
Растекание 
 жидкости. Эффект Марангони.
Работа № 8
МОЛЕКУЛЯРНАЯ
АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА
«ЖИДКИЙ РАСТВОР
– ТВЕРДЫЙ АДСОРБЕНТ»
- 
Что называется 
 адсорбцией?
 Что такое адсорбент,
 адсорбат
 и адсорбтив?
 Количественные
 характеристики
 адсорбции (абсолютная
 и избыточная
 величины).
- 
Дайте определение 
 изотермы,
 изостеры
 и изопикны
 адсорбции. Их графическое
 построение.
- 
При каких 
 условиях
 соблюдается при адсорбции закон
 Генри?
 Физический
 смысл константы
 Генри?
- 
Уравнение 
 изотермы
 мономолекулярной адсорбции Ленгмюра.
 Анализ
 его, физический
 смысл
 входящих в него величин. При каких
 условиях
 это уравнение применимо?
- 
Чем отличаются 
 константы
 адсорбции в уравнениях Ленгмюра
 и Генри,
 какова взаимосвязь
 между ними?
- 
Уравнение 
 Фрейндлиха,
 физический
 смысл входящих в него констант.
 Область применения.
- 
Как определяют 
 константы
 уравнения
 Ленгмюра
 и Фрейндлиха?
- 
Какие геометрические 
 характеристики можно рассчитать, зная
 константы уравнения Ленгмюра?
- 
Какова ориентация 
 молекул ПАВ на поверхности адсорбента
 в случае предельной
 адсорбции
 (нарисовать)? Чем определяется величина
 площади
 молекулы в
 адсорбционном слое?
- 
Какие формулы 
 используют для расчета
 величины адсорбции
 из экспериментальных данных?
- 
На чем основано 
 измерение
 удельной поверхности
 твердых адсорбентов?
- 
Чем отличается 
 адсорбция из растворов
 от адсорбции газов
 и
 паров?
Работа № 9
ОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
АНАЛИЗА ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ
ТУРБИДИМЕТРИЯ
- 
Какие оптические 
 явления
 наблюдаются при падении
 луча света
 на дисперсную систему? Какие методы
 исследования
 дисперсных систем основаны на этих
 явлениях?
- 
Какие оптические 
 методы
 используются для определения
 размеров частиц
 дисперсных систем? Укажите границы
 применимости
 (по дисперсности) этих методов.
- 
Чем обусловлено 
 светорассеяние
 в дисперсных
 системах и
 истинных
 растворах?
 Какими параметрами
 количественно характеризуют рассеяние
 света в системе?
- 
Какова связь между 
 оптической
 плотностью
 и мутностью
 «белых» золей? Для каких дисперсных
 систем применимо уравнение
 Рэлея?
- 
Как влияют размеры 
 частиц на
 зависимость оптической
 плотности
 «белых» золей от длины
 волны
 падающего света?
- 
Чем различаются 
 методы нефелометрии
 и турбидиметрии?
 Какие уравнения
 используются для определения характеристик
 рассеяния света?
- 
Для каких дисперсных 
 систем применимо уравнение Дебая?
 Какие параметры
 дисперсных систем определяют по методу
 Дебая?
- 
В чем заключаются 
 особенности метода ультрамикроскопии?
 Для каких дисперсных систем применим
 этот метод? Какие характеристики
 дисперсных систем могут быть определены
 этим методом?
Лабораторная
работа № 10
СЕДИМЕНТАЦИОННЫЙ
АНАЛИЗ СУСПЕНЗИЙ
- 
Понятие 
 о дисперсных системах, количественные
 характеристики
 дисперсных систем (Лекция №1).
- 
Цель седиментационного 
 анализа. Практическое применение
 результатов седиментационного анализа.
- 
Методика 
 седиментационного анализа.
- 
Закон Стокса. 
 Номограмма
 Стокса, её использование.
- 
Что такое 
 седиментация?
 Какие силы
 действуют на частицу?
- 
Напишите уравнение 
 Стокса для
 скорости
 оседания
 частиц. Каков физический
 смысл
 входящих в него величин? Изменением
 каких параметров
 системы можно изменять скорость
 осаждения
 частиц?
- 
Кривая 
 седиментации полидисперсной
 системы. Как определяют размеры
 частиц, используя кривую седиментации?
- 
Определите по 
 графику массу
 фракции,
 радиус частиц которой равен или больше
 радиуса в данной точке.
- 
Определите по 
 графику массу фракции для заданного
 интервала размеров (например от радиуса
 r3
 до r4).
- 
Что можно определить, 
 используя дифференциальную
 кривую
 распределения частиц по размерам?
- 
Как определить 
 содержание
 частиц для
 данного интервала размеров по
 дифференциальной кривой распределения?
- 
Как рассчитать 
 удельную
 поверхность
 дисперсной фазы Sуд?
Лабораторная
работа № 11
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
Составление формулы мицеллы коллоидного раствора
Методические рекомендации
По решению задач
«Коллоидные растворы»
для специальностей 19.02.03 «Технология хлеба, кондитерских и макаронных изделий»; 19.02.05 «Технология бродильных производств и виноделие»; 19.02.10 «Технология продукции общественного питания»
Коллоидные растворы
Составление формулы мицеллы коллоидного раствора
Теоретические положения
Мицелла – это структурная коллоидная частица дисперсной фазы.
Правила построения мицеллы:
1.Агрегатом является получающийся в ходе реакции осадок.
2.Потенциалобразующими ионами являются ионы, удовлетворяющие двум условиям:
а) данные ионы должны быть в строении вещества, которое находится в реакции в избытке или является стабилизатором;
б) данные ионы должны быть подобны ионам, находящимся в агрегате (правило Панета-Фаянса: на кристаллической поверхности агрегата адсорбируются те ионы, которые могут достроить её кристаллическую структуру).
3.Противоионами и ионами, образующими диффузионный слой, являются оставшиеся ионы вещества, которое находится в реакции в избытке или является стабилизатором.
4.Коэффициенты m, n, (n-x), x являются постоянными для любой мицеллы и численно не определены.
При смешивании разбавленных растворов нитрата серебра и хлорида натрия взятого в избытке, хлорид серебра не выпадает в осадок, а образуется коллоидный раствор.
Сначала составляем уравнение реакции в молекулярном и ионном виде:
AgNO3 + NaCl → NaNO3 + AgCl↓
Ag + + NO3 — + Na + + Cl — → Na + + NO3 — + AgCl↓
Основу коллоидных частиц золя AgCl составляют микрокристаллы малорастворимого хлорида серебра, которые называются агрегатами, обозначаются m (AgCl).
Эта реакция происходит при наличии избытка хлорида натрия, вследствие избирательной адсорбции Сl — , на поверхности агрегата возникает отрицательно заряженный слой из хлорид-ионов.
Cl — называются потенциалопределяющими ионами.
Агрегат вместе с потенциалопределяющими ионами, которые адсорбировались и вошли в кристаллическую решётку агрегата, являются частицами твердой фазы – ядра.
Обратите внимание на то, что потенциалопределяющими ионами могут быть ионы, которые достраивают кристаллическую решетку агрегата или содержатся в составе агрегата.
Под действием электростатических сил к поверхности ядра притягиваются ионы противоположного знака – противоионы. В данном случае – это ионы Na + .
 
Агрегат, ядро, адсорбционный слой образуют гранулу. Заряд гранулы поределяется знаком заряда потенциалопределяющих ионов (Сl — ), обозначается в правом верхнем углу.
Гранула имеет вид:
Так как концентрация противоионов около поверхности больше, чем в растворе, то остальная часть противоионов Na + слабее связана с ядром и под влиянием теплового движения диффундирует в сторону с меньшей концентрацией, образуя диффузионный слой проивоионов.
 
Гранула вместе с диффузионным слоем образует мицеллу. Мицеллы золей электронейтральны.
Формула мицеллы:
 
 


 
m ‑ количество молекул, входящих в состав агрегата;
n – количество потенциалопределяющих ионов;
(n – х) – количество противоионов, входящих в адсорбционный слой;
х – количество противоионов, входящих в диффузионный слой.
Мицелла: строение, схема, описание и химическая формула
Коллоидные системы чрезвычайно важны в жизни любого человека. Это связано не только с тем, что практически все биологические жидкости в живом организме образуют коллоиды. Но и многие природные явления (туман, смог), почва, минералы, продукты питания, лекарственные средства тоже являются коллоидными системами.
Единицей таких образований, отражающих их состав и специфические свойства, принято считать макромолекулу, или мицеллу. Строение последней зависит от ряда факторов, но это всегда многослойная частица. Современной молекулярно-кинетической теорией коллоидные растворы рассматриваются в качестве частного случая истинных растворов, с более крупными частицами растворенного вещества.
Способы получения коллоидных растворов
Строение мицеллы, образующейся при возникновении коллоидной системы, отчасти зависит и от механизма этого процесса. Методы получения коллоидов делят на две принципиально разные группы.
Диспергационные методы связаны с измельчением довольно крупных частиц. В зависимости от механизма этого процесса различают следующие способы.
- Размол. Может осуществляться сухим или мокрым способом. В первом случае твердое вещество сначала измельчают, а уже затем прибавляют жидкость. Во втором случае вещество смешивают с жидкостью, и только после этого превращают в однородную смесь. Размол проводят в специальных мельницах.
- Набухание. Измельчение достигается благодаря тому, что частицы растворителя проникают внутрь дисперсной фазы, что сопровождается раздвиганием ее частиц вплоть до отрыва.
- Диспергирование ультразвуком. Материал, подверженный измельчению, помещают в жидкость и действуют на него ультразвуком.
- Диспергирование электрическим током. Востребовано при получении золей металлов. Проводится путем помещения в жидкость электродов из диспергируемого металла с последующей подачей на них высокого напряжения. В результате образуется вольтова дуга, в которой металл распыляется, а затем конденсируется в раствор.
Эти способы подходят для получения как лиофильных, так и лиофобных коллоидных частиц. Строение мицеллы осуществляется одновременно с разрушением исходной структуры твердого вещества.
Конденсационные методы
Вторая группа методов, основанная на укрупнении частиц, называется конденсационными. Этот процесс может основываться на физических или химических явлениях. К методам физической конденсации относят следующие.
- Замена растворителя. Сводится она к переводу вещества из одного растворителя, в котором оно растворяется очень хорошо, в другой, растворимость в котором значительно ниже. В результате этого мелкие частицы объединятся в более крупные агрегаты и возникнет коллоидный раствор.
- Конденсация из паров. В качестве примера можно назвать туманы, частицы которых способны оседать на холодных поверхностях и постепенно укрупняться.
К методам химической конденсации относят некоторые химические реакции, сопровождающиеся выпадением осадков комплексной структуры:
Условия проведения химической конденсации
Строение мицелл, образующихся в ходе этих химических реакций, зависит от избытка или недостатка участвующих в них веществ. Также для появления коллоидных растворов необходимо соблюдать ряд условий, предотвращающих выпадение в осадок труднорастворимого соединения:
- содержание веществ в смешиваемых растворах должно быть низким;
- скорость их смешивания должна быть невысокой;
- один из растворов должен быть взят в избытке.
Строение мицеллы
Основной частью мицеллы является ядро. Оно образовано большим числом атомов, ионов и молекул нерастворимого соединения. Обычно ядро характеризуется кристаллическим строением. Поверхность ядра имеет запас свободной энергии, позволяющей избирательно адсорбировать ионы из окружающей среды. Процесс этот подчиняется правилу Пескова, которое гласит: на поверхности твердого вещества преимущественно адсорбируются те ионы, которые способны достраивать его же кристаллическую решетку. Это возможно в том случае, если эти ионы родственные или сходные по природе и форме (размерам).
В ходе адсорбции на ядре мицеллы образуется слой положительно или отрицательно заряженных ионов, называемых потенциалопределяющими. Благодаря электростатическим силам полученный заряженный агрегат притягивает из раствора противоионы (ионы с противоположным зарядом). Таким образом, коллоидная частица имеет многослойное строение. Мицелла приобретает диэлектрический слой, построенный из двух типов противоположно заряженных ионов.
Гидрозоль BaSO4
В качестве примера удобно рассмотреть строение мицеллы сульфата бария в коллоидном растворе, приготовленном в избытке хлорида бария. Этому процессу соответствует уравнение реакции:
Малорастворимый в воде сульфат бария образует микрокристаллический агрегат, построенный из m-ного числа молекул BaSO4. Поверхностью этого агрегата адсорбируется n-ное количество ионов Ва 2+ . Со слоем потенциалопределяющих ионов связано 2(n — x) ионов Cl — . А остальная же часть противоионов (2x) расположена в диффузном слое. То есть гранула данной мицеллы будет положительно заряженной.
Если же в избытке взят сульфат натрия, то потенциалопределяющими ионами будут ионы SO4 2- , а противоионами – Na + . В этом случае заряд гранулы будет отрицательным.
Этот пример наглядно демонстрирует, что знак заряда гранулы мицеллы напрямую зависит от условий ее получения.
Запись мицеллы
Предыдущий пример показал, что химическое строение мицелл и формула, его отражающая, определяется тем веществом, которое взято в избытке. Рассмотрим способы записи названия отдельных частей коллоидной частицы на примере гидрозоля сульфида меди. Для его приготовления в избыточное количество раствора хлорида меди медленно приливают раствор сульфида натрия:
Строение мицеллы CuS, полученной в избытке CuCl2, записывается следующим образом:
Структурные части коллоидной частицы
В квадратных скобках записывают формулу труднорастворимого соединения, являющегося основой всей частицы. Ее принято называть агрегатом. Обычно число молекул, составляющих агрегат, записывают латинской буквой m.
Потенциалопределяющие ионы содержатся в избыточном количестве в растворе. Они располагаются на поверхности агрегата, а в формуле их записывают сразу за квадратными скобками. Число этих ионов обозначают символом n. Название этих ионов говорит о том, что их заряд определяет заряд гранулы мицеллы.
Гранула образована ядром и частью противоионов, находящихся в адсорбционном слое. Величина заряда гранулы равняется сумме зарядов потенциалопределяющих и адсорбированных противоионов: +(2n – x). Оставшаяся часть противоионов находится в диффузном слое и компенсирует заряд гранулы.
Если бы в избытке взяли Na2S, то для образовавшейся коллоидной мицеллы схема строения имела бы вид:
Мицеллы поверхностно-активных веществ
В том случае если концентрация поверхностно-активных веществ (ПАВ) в воде слишком высока, могут начать формироваться агрегаты из их молекул (или ионов). Эти укрупненные частицы имеют форму сферы и называются мицеллами Гартли — Ребиндера. Стоит отметить, что такой способностью обладают далеко не все ПАВ, а только те, у которых соотношение гидрофобной и гидрофильной частей оптимально. Это соотношение называется гидрофильно-липофильным балансом. Также немалую роль играет способность их полярных групп защищать углеводородное ядро от воды.
Агрегаты молекул ПАВ образуются по определенным законам:
- в отличие от низкомолекулярных веществ, агрегаты которых могут включать различное число молекул m, существование мицелл ПАВ возможно со строго определенным числом молекул;
- если для неорганических веществ старт мицеллообразования обусловлен пределом растворимости, то для органических поверхностно-активных веществ он определяется достижением критических концентраций мицеллообразования;
- сначала в растворе увеличивается число мицелл, а затем происходит увеличение их размеров.
Влияние концентрации на форму мицеллы
На строение мицелл ПАВ оказывает влияние их концентрация в растворе. При достижении некоторых ее значений, коллоидные частицы начинают друг с другом взаимодействовать. Это приводит к изменению их формы следующим образом:
- сфера превращается в эллипсоид, а затем в цилиндр;
- высокая концентрация цилиндров ведет к формированию гексагональной фазы;
- в некоторых случаях возникает ламелярная фаза и твердый кристалл (частицы мыла).
Виды мицелл
По особенностям организации внутренней структуры выделяют три типа коллоидных систем: суспензоиды, мицеллярные коллоиды, молекулярные коллоиды.
Суспензоидами могут быть необратимые коллоиды, а также лиофобные коллоиды. Эта структура характерна для растворов металлов, а также их соединений (различных оксидов и солей). Строение дисперсной фазы, образованной суспензоидами, не отличается от структуры компактного вещества. Она имеет молекулярную или ионную кристаллическую решетку. Отличие от суспензий заключается в более высокой дисперсности. Необратимость проявляется в способности их растворов после выпаривания образовывать сухой осадок, который невозможно превратить в золь простым растворением. Лиофобными их называют из-за слабого взаимодействия между дисперсной фазой и дисперсионной средой.
Мицеллярными коллоидами являются растворы, коллоидные частицы которых возникают при слипании дифильных молекул, содержащих полярные группы атомов и неполярные радикалы. Примером являются мыла и ПАВ. Молекулы в таких мицеллах удерживаются дисперсионными силами. Форма этих коллоидов может быть не только сферической, но и пластинчатой.
Молекулярные коллоиды вполне устойчивы без стабилизаторов. Их структурными единицами являются отдельные макромолекулы. Форма частицы коллоида может варьироваться в зависимости от свойств молекулы и внутримолекулярных взаимодействий. Так линейная молекула может образовывать стержень или клубок.
Алгоритм составления формулы мицеллы
Мицелла – это структурная коллоидная частица дисперсной фазы.
Правила построения мицеллы:
1. Агрегатом является получающийся в ходе реакции осадок.
2. Потенциалобразующими ионами являются ионы, удовлетворяющие двум условиям:
а) данные ионы должны быть в строении вещества, которое находится в реакции в избытке или является стабилизатором;
б) данные ионы должны быть подобны ионам, находящимся в агрегате (правило Панета-Фаянса: на кристаллической поверхности агрегата адсорбируются те ионы, которые могут достроить её кристаллическую структуру).
3. Противоионами и ионами, образующими диффузионный слой, являются оставшиеся ионы вещества, которое находится в реакции в избытке или является стабилизатором.
4. Коэффициенты m, n, (n-x), x являются постоянными для любой мицеллы и численно не определены.
При смешивании разбавленных растворов нитрата серебра и хлорида натрия взятого в избытке, хлорид серебра не выпадает в осадок, а образуется коллоидный раствор.
Сначала составляем уравнение реакции в молекулярном и ионном виде:
Ag + + NO3 — + Na + + Cl — #8594; Na + + NO3 — + AgCl#8595;
Ag + + Cl — #8594; AgCl#8595;
Основу коллоидных частиц золя AgCl составляют микрокристаллы малорастворимого хлорида серебра, которые называются агрегатами . обозначаются m (AgCl).
Эта реакция происходит при наличии избытка хлорида натрия, вследствие избирательной адсорбции Сl -. на поверхности агрегата возникает отрицательно заряженный слой из хлорид-ионов.
Cl — называются потенциалопределяющими ионами.
Агрегат вместе с потенциалопределяющими ионами, которые адсорбировались и вошли в кристаллическую решётку агрегата, являются частицами твердой фазы – ядра.
Обратите внимание на то, что потенциалопределяющими ионами могут быть ионы, которые достраивают кристаллическую решетку агрегата или содержатся в составе агрегата.
Под действием электростатических сил к поверхности ядра притягиваются ионы противоположного знака – противоионы. В данном случае – это ионы Na + .
Агрегат, ядро, адсорбционный слой образуют гранулу. Заряд гранулы поределяется знаком заряда потенциалопределяющих ионов (Сl — ), обозначается в правом верхнем углу.
Так как концентрация противоионов около поверхности больше, чем в растворе, то остальная часть противоионов Na + слабее связана с ядром и под влиянием теплового движения диффундирует в сторону с меньшей концентрацией, образуя диффузионный слой проивоионов.
Гранула вместе с диффузионным слоем образует мицеллу. Мицеллы золей электронейтральны.
агрегат адсорбционный слой диффузионный слой
m #8209; количество молекул, входящих в состав агрегата;
n – количество потенциалопределяющих ионов;
(n –х) – количество противоионов, входящих в адсорбционный слой;
х – количество противоионов, входящих в диффузионный слой.
Задачи для самостоятельного решения:
1. Составить схему строения мицеллы золя гидроксида меди (II) в растворе хлорида меди.
2.Составить формулу мицеллы по уравнению: FeCL3 +3NaOH=Fe(OH)3+3NaCl
3. Золь иодида серебра получен при добавлении к раствору AgNO3 избытка KI. Определить заряд частиц полученного золя и написать формулу его мицеллы.
4. Напишите формулу мицеллы сульфата бария, полученного сливанием одинакового объема сильно разбавленной серной кислоты и менее разбавленного раствора хлорида бария.
5. Золь сернокислого бария получен смешением равных объемов растворов Ва(NО3)2 иН2SО4. Написать формулу мицеллы.
6. Золь Аl(ОН)3 получен смешением равных объемов растворов АlCl3 и NaОН. Напсать формулу мицеллы золя.
Самостоятельная работа № 8
Тема 2.3. Растворы высокомолекуляр-ных соединений
Задания
1. Выполнение домашних заданий по теме 2.3
2. Составление конспекта по учебнику о высокомолекулярных соединениях. Их роль в природе, технологии пищевых и рыбных продуктов.
Порядок выполнения задания: составление конспекта о высокомолекулярных соединениях. Их роль в природе, технологии пищевых и рыбных продуктов.
Методические рекомендации по написанию конспекта представлены в самостоятельной работе № 4.
Список литературы
1. Белик В.В. Физическая и коллоидная химия: учебник для студ. учреждений сред. проф. образования – М.: «Академия», 2013. – 288 с.
2. Макаров А.Г. Теоретические и практические основы физической химии: учебное пособие/ А.Г. Макаров, М.О. Сагида, Д.А. Раздобреев; Министерство образования и науки Российской Федерации. — Оренбург: Оренбургский государственный университет, 2015. — 172 с. [Электронный ресурс]

3. Органическая и физколлоидная химия: практикум / сост. И.В. Васильцова, Т.И. Бокова, Г.П. Юсупова. — Новосибирск: Новосибирский государственный аграрный университет, 2013. — 155 с. [Электронный ресурс]
http://fb.ru/article/379039/mitsella-stroenie-shema-opisanie-i-himicheskaya-formula
http://lektsia.com/8x54ea.html
Составление формулы мицеллы коллоидного раствора
Теоретические положения
Мицелла – это структурная коллоидная частица дисперсной фазы.
Правила построения мицеллы:
1.Агрегатом является получающийся в ходе реакции осадок.
2.Потенциалобразующими ионами являются ионы, удовлетворяющие двум условиям:
а) данные ионы должны быть в строении вещества, которое находится в реакции в избытке или является стабилизатором;
б) данные ионы должны быть подобны ионам, находящимся в агрегате (правило Панета-Фаянса: на кристаллической поверхности агрегата адсорбируются те ионы, которые могут достроить её кристаллическую структуру).
3.Противоионами и ионами, образующими диффузионный слой, являются оставшиеся ионы вещества, которое находится в реакции в избытке или является стабилизатором.
4.Коэффициенты m, n, (n-x), x являются постоянными для любой мицеллы и численно не определены.
 















